聚氯乙烯樹脂是一種多組分的塑料,根據(jù)不同用途可以加入不同的添加劑,因此隨著組成的不同,其制品可呈現(xiàn)不同物理機(jī)械性能,如加入或不加入增塑劑就能使它有軟硬制品之分??偟膩?lái)說PVC制品有耐化學(xué)穩(wěn)定性、耐磨、消聲消震、強(qiáng)度較高、電絕緣性較好、價(jià)廉及材料來(lái)源廣、氣密性能好等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于航空、農(nóng)業(yè)、工業(yè)、汽車、電子、機(jī)械、家電、電器、醫(yī)療、建筑、通訊等領(lǐng)域。
PVC主要由主體樹脂、助劑及填料組成。根據(jù)不同的需要,常添加不同的助劑,包括穩(wěn)定劑、增塑劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、加工改性劑(如ACR等)等。
1.樹脂
生產(chǎn)PVC塑料型材的樹脂是聚氯乙烯樹脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯單體聚合而成的聚合物,產(chǎn)量?jī)H次于PE,居第二位。PVC樹脂由于聚合中的分散劑的不同可分為疏松型(XS)和緊密型(Ⅺ)兩種。疏松型粒徑為0.1—0.2mm,表面不規(guī)則,多孔,呈棉花球狀,易吸收增塑劑,緊密型粒徑為0.1mm以下,表面規(guī)則,實(shí)心,呈乒乓球狀,不易吸收增塑劑,目前使用疏松型的較多。
2.熱穩(wěn)定劑
常用的穩(wěn)定劑按照主要成分分類可分為鹽基類、脂肪酸皂類、有機(jī)錫化合物、復(fù)合型熱穩(wěn)定劑及純有機(jī)化合物類。
1)鹽基類熱穩(wěn)定劑:鹽基類穩(wěn)定劑是指結(jié)合有“鹽基”的無(wú)機(jī)和有機(jī)酸鉛鹽這類穩(wěn)定劑存在優(yōu)良的耐熱性、耐候性和電絕緣性成本低透明性差有一定毒性用量一般在0.5%~5.0%。
2)脂肪酸類熱穩(wěn)定劑:該類熱穩(wěn)定劑是指由脂肪酸根與金屬離子組成的化合物也稱金屬皂類熱穩(wěn)定劑其性能與酸根及金屬離子的種類有關(guān)一般用量為0.1%~3.0%。
3)有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑:該類熱穩(wěn)定劑可與聚氯乙烯分子中的不穩(wěn)定氯原子形成配位體而且在配位體中有機(jī)錫的羧酸酯基與不穩(wěn)定的氯原子置換。這類熱穩(wěn)定劑的特點(diǎn)是穩(wěn)定性高、透明性好、耐熱性優(yōu)異不足之處是價(jià)格較貴。
4)復(fù)合型熱穩(wěn)定劑:該類熱穩(wěn)定劑是以鹽基類或金屬皂類為基礎(chǔ)的液體或固體復(fù)合物以及有機(jī)錫為基礎(chǔ)的復(fù)合物其中金屬鹽類有鈣—鎂—鋅、鋇—鈣—鋅、鋇—鋅和鋇—鎘等;常用的有機(jī)酸如有機(jī)脂肪酸、環(huán)烷酸、油酸、苯甲酸和水楊酸等。
5)有機(jī)合物熱穩(wěn)定劑:該類熱穩(wěn)定劑除少數(shù)可單獨(dú)使用的主穩(wěn)定劑(主要是含氮的有機(jī)化合物)外還包含高沸點(diǎn)的多元醇及亞磷酸酯亞磷酸酯常與金屬穩(wěn)定劑并用能提高復(fù)合材料的耐候性、透明性改善制品的表面色澤。
3.增塑劑
增塑劑分為主增塑劑、助增塑劑和共增塑劑。
主增塑劑中最常用的是鄰苯二甲酸酯類。占據(jù)市場(chǎng)份額70%左右。以鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DOP或DEHP)為首的鄰苯二甲酸酯-苯二甲酸酯是單體增塑劑的最優(yōu)秀的一類。脂肪族化合物也可用作增塑劑,通常為己二酸系列。高分子型增塑劑是高效專用增塑劑。由于其與單體酯類的化學(xué)類似性,它們具有同樣的性能和持久性。
助增塑劑是一類可提供柔性但自身并不符合基本增塑劑要求的添加劑。加入石油衍生物可降低成本。這些石油衍生物通常由脂肪烴、芳香烴或氯代烴類組成。
含有酯類功能團(tuán)的配方的其它成分是共增塑劑。主要的例子有環(huán)氧化油和酯類,除起補(bǔ)充增塑作用外,還可增加熱穩(wěn)定性。
4. 填料
使用填料的主要目的是占據(jù)空間以降低成本,一些填料同時(shí)起到阻燃、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、增剛的作用。常見的填料主要包括碳酸鈣、炭黑、氧化鎂、高嶺土、玻璃纖維等。
5.抗氧劑
用于聚氯乙烯的抗氧劑主要有兩大類:主抗氧劑和亞磷酸酯類輔助抗氧劑。主抗氧劑主要有雙酚A、抗氧劑CA,抗氧劑264,抗氧劑2246 ,抗氧劑1076等。從綜合性能、來(lái)源及成本來(lái)考慮,聚氯乙烯中應(yīng)用最多的是雙酚A。配方中用量一般為0.3%-0.5%。常用品種有亞磷酸三苯酯(TPP)、二苯基—異辛基亞磷酸酯(ODPP)、亞磷酸苯二異辛酯,配方中用量一般為0.3%-1.0%
6.光穩(wěn)定劑
聚氯乙烯所用的光穩(wěn)定劑,使用最普遍的是紫外線吸收劑。用于聚氯乙烯中的主要有二苯甲酮類、苯并三唑類、三嗪類和炭黑。常用品種是:UV-9(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)、UV-531(2-羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮)、UV-326[(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑]、UV-P[2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑]、UV-24(2,2’-二羥基-甲氧基二苯甲酮)、三嗪-5[2,4,6-三(2’-羥基-4’-正辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪]。
7.阻燃劑
聚氯乙烯配方中最常用的阻燃劑有氧化銻、硼酸鋅、氯化石蠟、磷酸三甲苯脂(TCP)、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯等。
8. 抑煙劑
工業(yè)上使用的能形成炭化層的聚氯乙烯抑煙劑有:三氧化鉬、無(wú)機(jī)鉬的混合物(如鉬酸鋅或八鉬酸銨)、鋅鎂復(fù)合物和過渡金屬氧化物。
9.抗靜電劑
聚氯乙烯塑料制品有抗靜電要求時(shí),一般使用內(nèi)部抗靜電劑。軟質(zhì)聚氯乙烯中常用的內(nèi)部抗靜電劑有陽(yáng)離子型的季銨鹽和非離子型的酯類。季銨鹽抗靜電效果良好,聚氯乙烯常用陽(yáng)離子抗靜電劑主要有:抗靜電劑SN(硬脂酰胺丙基二甲基-β-羥乙基銨硝酸鹽)、抗靜電劑LS[(3-月桂酰胺丙基)三甲基銨硫酸甲酯鹽]、抗靜電劑609[(N,N’-雙(2-羥基乙基)-N-(3’-十二烷氧基-2’-羥基丙基)甲胺硫酸甲酯鹽)、抗靜電劑SP(硬脂酰胺丙基二甲基-β-羥乙基銨二氫磷酸鹽),用量一般為0.5%—2.0%。非離子型抗靜電劑主要有:ECH型抗靜電劑(杭州市化工研究所)、SGK-03A型抗靜電劑(山東壽光助劑廠)等。另外,還有北京市化工研究院生產(chǎn)的非離子和陽(yáng)離子復(fù)合型抗靜電劑ASA-150。
10.發(fā)泡劑
聚氯乙烯發(fā)泡劑成型是以化學(xué)發(fā)泡為主,常用化學(xué)發(fā)泡劑如偶氮二甲酰胺(AC發(fā)泡劑),2,2’-偶氮二異丁腈,偶氮二甲酸二異丙酯,偶氮二甲酸鋇,N,N’-二亞硝基對(duì)苯二甲酰胺(特別適用于聚氯乙烯糊樹脂的發(fā)泡成型),三肼基三嗪,碳酸氫鈉,磺基酰肼和對(duì)甲苯磺酰肼可并用,聚氯乙烯也有用物理發(fā)泡劑成型的,如二氧化碳、氮?dú)?、二氯乙烷、二氯甲烷?br />
11.防霉劑
聚氯乙烯配方中一般不添加防霉劑,只是在制品有防霉抑菌要求時(shí)才選用防霉劑。目前可用的防霉劑主要有五氯苯酚、五氯苯酚鈉、水楊酰苯胺、8-羥基喹啉銅雙(三正丁基錫)氧化物、N-(三氯甲基硫代)鄰苯二甲酰亞胺、2,2’-二羥基-5,5’二氯代二苯基甲烷等。用量一般為0.5%—1.0%。